能源锂电池收回折解整合生活污水操作大型项目
项目概况
该项目位于湖南省长沙市,是国家“新能源汽车动力蓄电池回收利用试点”项目,年处理退役动力电池1万吨(主要为磷酸铁锂电池)。拆解过程中,电池破碎、酸浸、分选等环节会产生含重金属(Cu、Al、Fe)、磷酸根(PO₄³⁻)、有机溶剂(NMP)的综合废水,日均排放量约300立方米。原废水成分复杂,传统工艺难以稳定达标,企业亟需一套“全流程协同处理”方案。
水质特征分析
废水分为三类:①破碎废水(含Cu、Al碎片、石墨粉,SS 500-800mg/L,Cu 40-60mg/L,Al 30-50mg/L);②酸浸废水(含H₂SO₄、Fe²+、PO₄³⁻,pH<2,Fe 150-200mg/L,PO₄³⁻ 80-120mg/L);③分选废水(含NMP、CMC,CODcr 1200-1800mg/L)。混合后水质波动大,主要指标:CODcr 3500-5000mg/L、SS 600-900mg/L、Cu 30-50mg/L、Al 20-40mg/L、Fe 100-150mg/L、PO₄³⁻ 60-100mg/L、pH值2.0-3.0。
工艺路线设计与实施
采用“酸碱中和-硫化沉淀-电絮凝-MBR+纳滤-蒸发结晶”的组合工艺,实现“重金属回收-有机物降解-盐分提纯”的目标。
腐蚀性采和与高价属首次沉定:设有采和池2座,电容串联正常运作。一级加药系统制作石灰乳(Ca(OH)₂)将pH调至4.0,取除大个部分Fe³+(绘制Fe(OH)₃沉定);然后级加药系统氢钝化钠(NaOH)将pH调至8.5,使Cu²+、Al³+绘制氢钝化物沉定。采和发生反应时30min,沉定池按照辐流式细胞,表面层用电负荷1.0m³/(m²·h)。该单元式高价属取除率达70%左右,pH稳定性在7.5-8.0。
混炼奠定出的长度清除血本属:是因为氢脱色物奠定出的对Cu²+的清除不齐全,放置混炼反應槽2台,加药混炼钠(Na₂S,加药量1.2倍理论体系量),使Cu²+转成混炼铜(CuS)奠定出的(溶度积远超过氢脱色物)。反應时候20min,出液Cu质量浓度低于0.5mg/L下例。混炼生活污水经压滤后,送往贵轻塑料冶炼厂回笼铜,年回笼量约12吨,意义约60来万。
电水解酸化池取除磷酸根与所剩血本属:选择铁探针电水解酸化池裝置,探针行距2cm,电压电流密度计算10A/m²,不良反应事件30min。电解法全过程中,阳极引起Fe²+,负极引起OH⁻,Fe²+被氧化的为Fe³+,与PO₄³⁻导出磷酸铁(FePO₄)放置,同时收集所剩血本属阳离子。电水解酸化池对PO₄³⁻取除率达95%之内,出水量PO₄³⁻氧化还原电位降低5mg/L下列。
MBR+纳滤淬硬层清理:电斜管沉淀池有水出打开MBR操作体系(很好溶量120m³,膜通量12L/(m²·h)),剔除所剩设计肥料物与SS,有水出CODcr下降80mg/L一些。MBR产水经纳滤(NF)操作体系(公款私存大原子量200Da),剔除二价阴离子与大大原子设计肥料物,产水打开汽化晶粒单元式。
汽化晶体的回收公司利用磷酸钠:应用自动化设备水蒸气再缩小(MVR)汽化器,水蒸气消费仅为0.15吨/吨水。纳滤产水汽化精提后,待冷却晶体收获溶解度99%的磷酸钠,年的回收公司利用量约200吨,使用价值约30万元。汽化母液载入结合池,逃避三次污染问题。
运行效果与创新点
项目投运后,出水Cu≤0.1mg/L、Al≤0.2mg/L、Fe≤0.5mg/L、PO₄³⁻≤0.5mg/L、CODcr≤50mg/L,全面优于《电池工业污染物排放标准》。资源化方面,年回收铜12吨、硫酸钠200吨,创造收益约80万元。
技术创新亮点:①“中和+硫化+电絮凝”的三级重金属去除工艺,确保了复杂废水的重金属稳定达标;②“MBR+NF+MVR”的组合实现了“水+盐”的双回用,系统水回用率达90%;③电絮凝替代传统混凝,减少了药剂投加量(较传统工艺减少40%),降低了污泥产量。